Coordination versatility of aroyihydrazones towards manganese
Kaltham Salim Mohammed Al-Barhiyah , Musa Shongwe
كلية العلوم-جامعة السلطان قابوس · عمان
في هذة الدراسة تم تحضير مجموعة من مرتبطات الأرويلهيدرازون عن طريق تفاعلات التكثيف الألدهايد أو كيتون مع أرويلهيدرازايد والتي تحتوي على مجموعة بديلة في الموضع 2 و 4. ومن أهم هذه الأرويلهيدرازونات التم تم تحضيرها هي ' H2L ، Hz ( 5 - R ) - L2 ، H23 , 5 - Bu2 ) L و HL4، وقد تم التحقق من خصائصها الكيميائية باستخدام التحليل الدقيق للعناصر والطيف الكتلي حيث أكدت تقنيات التحليل الطيفي والمغناطيسية النووية للبروتونات بان هذه الأرويلهيدرازونات تكون معزولة في شكل كيتوني توتومري. وتظهر هذه الأرويلهيدرازونات تنوعا بارزا في التنسيق تجاه المنجنيز نظرا لميلها للخضوع لتحولات توتومرية يفرضها أيون العنصر الانتقالي ومن خلال اضافة المحلول القاعدي لمخلوط التفاعل. كل هذه الأرويلهيدرازونات تم معالجتها باضافة مركب المنجنيز اسيتيت تيتراهيدريت بكميات متكافئة مع التسخين والتكثيف في الهواء لتنتج مركبات متنوعة جديدة وفريدة مع المنجنيز ذو التكافؤ الثنائي والثلاثي والرباعي. وقد تم تحليل جميع هذه المركبات والتحقق من خصائصها الكيميائية باستخدام مجموعة من الطرق التحليلية والطيفية.وقد تم تحديد التركيب الجزيئي للمركبات [Mn' { ( 3 , 5 - ' Bu2) ، ( 1) [ Mn ( py - L - NO22] (3)، ,[(OMe-ر) (Mn ( L ) 2] ، ( 4 ) [ Mn ( 5 - N02 - L2 - NO2 ) ( MeOHI] (5) باستخدام الأشعة السينية البلورية. وأظهرت التحاليل أن المركب 1 هو مركب منجنيز بتكافؤ ثنائي يحتوي على أرويلهيدرازون مزدوج على هيئة اينول وكيتون من MnN40على شكل ثماني غير منتظم، في حين أن المركب 2 هو مركب منجنيز بتكافؤ ثلاثي مرتبط مع أرويلهيدرازون على شكل إينولیت وجزيء ماء ممتد محوريا. أما المركب 3 فهو مركب منجنيز تكافؤه ثلاثي وهو مركب فريد حيث أنه أول مركب المنجنيز يحتوي على أرويلهيدرازون مزدوج على هيئة كيتو-اينوليت ويمثل شكل غير منتظم وفق نظرية يان- تيلير ويحتوي المركب 4 على ذرتين للمنجنيز مرتبطة مع اثنين من الميثوكسید ممتد محوريا وفق نظرية يان تيلير. أما المركب 5 فهو مركب منجنيز فريد بتكافؤ رباعي يحتوي على مركز تناضر على شكل ثماني غير منتظم.كما كشفت التحاليل المغناطيسية عن نتائج مثيرة للاهتمام، حيث تبين أن الأيرويلهيدرازون الذي يحتوي على البريدين ينتج مركب منجنيز بتكافؤ ثنائي، في حين أن الأيرويلهيدرازون الذي يحتوي على فينول ينتج مركبات منجيز بتكافؤ ثلاثي ورباعي. وأن المركبات التي تحتوي على البيوتایل الثلاثي تنتج مركبات منجنيز بتكافؤ ثلاثي. كما أظهرت النتائج أن المركبات التي تحتوي على مجموعات تتبرع بالإلكترونات في الوضع المعاكس للحلقة الفينولية تثبت دائما حالة المنجنيز +4، في حين أن مجموعات سحب الإلكترونات تثبت الحالة +3، وأن العزم المغناطيسي للمركب 4 في درجة حرارة الغرفة يتفق مع العزم المغناطيسي لذرتين غير متفاعلتين من المنجنيز +3 في وضع دوران عالي الجدير بالذكر بأنه تم الوصول إلى جميع حالات الأكسدة الرئيسية للمنجنيز من خلال تغيير خصائص مرتبطات الأرويلهيدرازون.