Hydrazone complexes of nickel (II) and copper (II) :bphysicochemical features and cytotoxicity

الموضوعات

علوم بحتة وطبيعية

الملخص

Four tridentate phenolic pyridylhydrazones (R'R?C=N-NHpy) designated H(5-R)-bapph were synthesized by the Schiff-base condensation reaction of 2-hydrazinopyridine with 2 hydroxyacetophenone or its para-substituted derivatives (R = Me, OMe or NO2). The polypyridyl ligand dpkph was produced alike with di(2-pyridyl) ketone (dpk) and 2 hydrazinopyridine as starting materials. All five hydrazones were formulated and identified using relevant analytical and spectroscopic techniques. As exemplified by the single-crystal X-ray structure of H(5-NO2)-happh, the phenolic pyridylhydrazones crystallize as dimers whereby the ligand molecules are linked by N-H...Npy hydrogen bonds. In contrast, the hydrazinic N-H group in dpkph is intramolecularly hydrogen-bonded to the nitrogen atom of the pyridyl ring attached to the imine carbon. A striking trend in the 'H-NMR chemical shifts of the phenolic protons of the H(5-R)-happh ligands consistent with the electronic effects of the substituent groups was established. As expected, the hydrazinic proton of dpkph is by far more deshielded than those of H(5-R)-happh. Reaction of H(5-NO2)-happh with Ni(C104)2.6H2O in stoichiometric or equimolar amounts in MeOH afforded the bis(chelate) molecular complex [Ni" (5-NO2)-happh}2]. In sharp contrast, the other phenolic pyridylhydrazones underwent this reaction under the same conditions to yield the bis(chelate) ionic compounds [N;"{H(5-R)-happh} {(5-R)-happh]C104 (R = H, Me or OMe). Evidently, this reaction is substituent-dependent: the electron-withdrawing nitro group imparts greater acidity to the phenolic moiety than do the electron-donating groups (PK, values for 5-R-phenols: 7.15, 9.89, 10.17, and 10.21 when R = NO2, H, Me and OMe, respectively). Treatment of Ni"{H(5-R)-happh} {(5-R)-happh}]C104 with a base converted these ionic compounds to the corresponding molecular complexes [Ni"{(5-R)-happh}2] quantitatively. The electronic effect of the substituents of H(5-R)-happh was established crystallographically with the single-crystal X-ray structures of the monomeric [Ni"{(5-NO2) happh}2] and dimeric [Ni''(Hhapph)(happh)]2(C104)2 compounds. The structure of the latter complex consists of two similar, but not identical, complex cations linked via 0- H O hydrogen bonds. All of these bis(chelate) nickel(II) complexes, namely [Ni" {(5-R)-happh}2] and [Ni" {H(5-R)-happh} {(5-R)-happh}]CIO4, are pseudo-octahedral and paramagnetic with two unpaired electrons. Terary hydrazone complexes of Nill and Cu" of the type [M'{(5-R)-happh}(L-L)]C104 (M= Ni or Cu; R = H, Me, OMe or NO2); L-L = a bidentate dipyridyl ligand) were synthesized by reaction of equimolar amounts of a phenolic pyridylhydrazone ligand, Ni(C104)2-6H20 and a dipyridyl ligands (L-L = bipy, 4,4'-Me-bipy, phen or 2,9-Me2-1,10-phen). Comparative crystallographic analyses of representative Ni" and Cu" ternary complexes were carried out. Whilst these complexes have a distorted square pyramidal coordination sphere in common, a conspicuous difference is in the axial coordinate bond, which is considerably elongated in the case of the Cu" ion in accordance with the tetragonal distortion. The planar tridentate pyridylhydrazone ligand coordinates meridionally to the central metal ion, thus directing the dipyridyl ligand to adopt an axial-equatorial coordination mode. Interestingly, the polypyridyl ligand dpkph forms the six-coordinate complex (Cu'(dpkph)(bipy)(C104)]C104 which is y elongated by the Jahn-Teller effect. Surprisingly, the reaction of H(5-NO2)-happh with Ni(C104)2-6H20 in the presence of bipy or 4,4'-Mez-bipy gave the dinuclear ternary complexes [Ni''2{(5-NO2)-happh)}2(L-L)2](C104)2, ' exhibiting weak antiferromagnetic coupling of spins. Finally, the ternary complexes of Cull were demonstrated to be cytotoxic against HeLa cancer cells in both visible light and in the dark. In contrast, the corresponding Nill complexes showed a photodynamic effect with IC50 values (from the MTT assay) exceeding 100 uM in the dark.

روابط وملفات

التعريف والنوع

رقم الوثيقة

fbb4f18d-c1f4-408a-a9b1-ccf849dcecc1

رقم العقد

0

نوع الوسائط

Crawler

نوع المحتوى

الرسائل العلمية

صيغة المصدر

رسائل ماجيستير

نوع الملف

pdf text

أسماء الملفات

1375263_1.pdf

بيانات النشر

ألقاب المؤلفين

[{"name_ar":" Nazife Koca","title_ar":"اشراف","title_en":"Supervision"},{"name_ar":"Amani Basheer Salim Al-Riyamiyah","title_ar":"اعداد","title_en":"Preparation"},{"name_ar":"Musa S. Shongwe","title_ar":"اشراف","title_en":"Supervision"}]

اللغة

English

المصدر والدورية

اسم المصدر

Hydrazone complexes of nickel (II) and copper (II) :bphysicochemical features and cytotoxicity

المحتوى والصفحات

عدد الصفحات

0

ترجمة الملخص

تم تحضير اربعة بيريل هايدرزون ( RIR2C = N - NHpy ) المعرفه بر H (5 - R) - happ بواسطة تفاعل للشف بیس المحضر من hydrazinopyridine-2 مع hydroxyacetophenone-2 أو مشتقاته (M = Me, OMe or Noz). تم تحضير بوليبيريدل ليجند بنفس الطريق باستخدم الكيتون (dpk). تم دراسة جميع إلهيدرازون الخمسة وتحديدها باستخدام التقنيات التحليلية و الطيفية ذات الصلة كما يتضح من بنية أشعة سينية أحادية البلورة 5N0) - hannh ) ،.تت البيرييل هايدرزون الفينولية كثنائيات حيث ترتبط جزيئات الليجند بواسطة روابط الهيدروجين N - H۰۰۰Npy بالمقابل ، فإن مجموعة N - H الهيدرازينية في dpkph ترتبط بالهيدروجين ضمن جزيء إلى ذرة النيتروجين من حلقة البيريديل المتصلة بالكربون الإيميني في الجزيء الأخر. تفاعل H (5 - NOg) - happh مع NiClO4) , •6H20 بكميات متساوية أو متكافئة في محلول الميثانول أدى إلى تكون المركب الجزيئي [2{ Nill { 5 - NO - Hpph ]. ومن جهة أخرى، عند تفاعل الفينوليت بيريزل هایدرزون ليجندز الأخرى تحت نفس الظروف، المركب الناتج أصبح أيوني H = R [ Nill { H (5 - R) - happh } { (5 - R) - happh] ClO4 أو Me أو OMe. ومن الواضح أن هذا التفاعل يعتمد على المجموعات المستبدلة، حيث أن اللجند الذي يحتوي على مجموعة NO2 تضفي مزيدا من الحموضة على القسم الفنحتوي على مجموعة الفينول، مقارنة بوجود المجموعات الأخري (قيم pK للمجموعات المستبدلة R-5: 7. 15، و 9. 89، و 10. 17 ، و 10. 21، ل OMe ، Me ، A ، NO, = R ، على التوالي). معالجةNil { H (5 - R) - happh } { (5 - R) - happh] ClO4] مع قاعدة، جولت هذه المركبات الأيونية إلى المركبات الجزيئية المقابلة [Nil (5 - R) - happh ] كما تم تأكيد التأثير الإلكتروني للمجموعات المستبدلة (H (5 - R) - happh ) من خلال هياكل الأشعة السينية ل- [1{ Nil (5 - N02) - happh و Nil (Hhapph) ( happh)] 2Clo. حيث وجد أن هيكل المعقد الأيوني يتكون من كاتيونتين متشابهتين ولكن غير متوازيتين وهما مرتبطتين عبر زوابط الهيدروجين (-0 0. 0.H). كل معقدات ایون معدن النيكل (Nill) وكلا من [ { Nin1 { 5 - R) - happh ] و -5)} { Nin { H (5 - R) - happh ] R) - happh }] Cl04 تعتبر شبه ثمانية السطوح ومتوازية المغنطيسنية وكذلك تحتوي على اثنين من الإلكترونات غير المرتبطة معقدات الهيدروزون الثلاثية الأيون معدن النيكل (Nil) والنحاس (Cul التي من تحمل الصيغة الكيميائية التالية: Mil (5 - R) - happh } ( LL)] ClO4] تم تصنيعها عن طريق تفاعل كميات متساوية من الفينولیت بیربدل هایدرزون ليجندز و ثنائي بيريل مع Ni (CIO4 ) 206H20 . أجريت التحليلات البلورية لمقارنة المعقدات الثلاثية الأيون معدن النيكل (Nill) والنحاس (Cul). وتشتهر هذه الفعقدات أن لها مجال تنسيق هرمي مربع مشوه، لكن وجد بعض الإختلاف الواضح في رابطة الإحداثي المحوري، والتي ظهرت ممدودة إلى حد كبير في حالة أيون معدن النحاس (Cul) وفقا للتشويه رباعي الزوايا. وينسق الليجند. ثلاثي التسين السطحي - بپريدل هیدرازون - بشكل قطعي إلى أيون المعدن المركزي، وبالتالي توجه ليجند ثنائي بيريل ليتخذ وضع التنسيق المحوري الاستوائي. ومن المثير للاهتمام، أن الليجند (dpkph) يشكل معقد الإحداثيات السبت Cu (dpkph) (bipy) (ClO4)] (Ci04] وهو مفقود مخوريا بتأثير بان تیلر. بشكل مثيز، تفاعل H (5 - N02) - happh مع Ni (ClO4) 3. 6H20 بوجود bipy or 4, 4 - Mez - bipy أعطى معقدات ثنائية النواة 2 (Nil, { (5 - NO2 ) - happh) } 2 { L - L) 2] (ClO4]، والتي ظهر فيها ضعف اقتران نقيض الأنفاذية المغناطيسية من الدورات واخيرا، تم إثبات أن معقدات ایون معدن النجاس (Cul) الثلاثية عبارة عن سمية خلوية ضد خلايا سرطان هيلا في كل من الضوء المرئي وفي الظلام في المقابل، أظهرت معقدات أيون معدن النيكل : ('Nil تأثير ضوئي مع قيم IC50 (من اختبار MTT تتجاوز 100 میکرومتر في الظلام.

كلمات الباحثين

compounds, Hydrazones, Organometallic

إشراف وإعداد

الإشراف

Nazife Koca, Musa S. Shongwe

الإعداد

Amani Basheer Salim Al-Riyamiyah

الاقتباسات الببليوغرافية