تحضير وتشخيص مركبات حلقية غير متجانسة جديدة لمشتقات الباربيتال

الموضوعات

علوم تطبيقية وتكنولوجية

الملخص

يتضمن البحث تحضير (66) مشتقًا جديدًا من المشتقات الحلقية غير المتجانسة لحامض الباربيتيوريك مشتقة من مركب الباربيتال (S(DEB)) (5,5-diethyl barbituric acid)، حيث تم دراستها بجداول تبين بعض الخواص الفيزيائية لها وتسميتها وتركيبها ثم تشخيصها باستخدام الطرق الطيفية (EI-MS, 13C-NMR, 1H-NMR, FT-IR)، ويمكن توضيح خطوات البحث من خلال المخططات (1، 2، 3، 4). تم تحضير المركبين (6-thioxo-5,7-diazaspiro[2.5]octane-4,8-dione (A)، و5,7-diazaspiro[2.5]octane-4,6,8-trione (B)) من تفاعل 1,1-Cyclopropan dicarboxylic مع كلوريد الثايونيل ومن ثم بعدها مع الثايوريا واليوريا على التوالي، وهذا بطريقة مختلفة عن الطرق المحضرة بها مسبقًا إذ أعطت نتائج أفضل من حيث كمية الناتج ووفرة المواد المستخدمة في التحضير ووقت التفاعل (المخطط 1). وحُضرت ثلاثة مشتقات إسترية حيث حُضر المشتق الجديد (B1) من المركب (B)، والمشتق (C1) من المركب (C(EPhB) (5-ethyl-5-phenyl barbituric acid))، والمشتق (S1) من المركب (S)، لغرض المقارنة بين نسبة المنتوج لكل مشتق، ووجد أن المشتق (S1) أعلاها نسبة لذلك استخدم كمادة أولية لتحضير المشتقات الأخرى (المخطط 1). وتم تحضير المشتق الكاربوكسيلي (S2) بطريقتين، إما من التحلل المائي للمشتق (S1) باستخدام حامض الهيدروكلوريك أو من خلال ألكلة ذرات النتروجين الموجودة في المركب (S) بصهرها مع Chloroacetic acid بوسط قاعدي، ومن مفاعلة المشتق (S2) مع كلوريد الثايونيل حصلنا على مشتق كلوريد الحامض (S3) (المخطط 2). بعد ذلك تم تحضير مشتق الهيبيوريك (S4) من مفاعلة المشتق (S3) مع الحامض الأميني (الكلايسين) بوسط قاعدي من هيدروكسيد الصوديوم (11%) (المخطط 2). ثم تم إجراء الغلق الحلقي للمشتق (S4) مع عدد من الألديهايدات الأروماتية المختلفة بوجود أنهيدريد حامض الخليك وحامض الخليك، فحصلنا على حلقة الأوكسازول (1,3-Oxazole) في المشتقات (S5-S10) (المخطط 2). كما حضرت مشتقات الإيميدازول (1,3-Imidazole) (S11-S16) من مفاعلة الهيدرازين المائي مع مشتقات الأوكسازول (S5-S10) (المخطط 2). تم استخدام مشتقات الإيميدازول (S11-S16) في تحضير نوعين مختلفين من المشتقات، إما بمفاعلتها مع الألديهايد الأروماتي (2-نايتروبنزلديهايد) فحصلنا على قواعد شيف جديدة (S17-S22)، أو بمفاعلتها مع ethyl bromo acetate بوسط قاعدي فحصلنا على مشتقات إسترية جديدة (S23-S28) (المخطط 2). ثم استخدمنا المشتقات الإسترية (S23-S28) في تحضير نوعين مختلفين من المشتقات الجديدة كما يأتي: أولًا: بمفاعلة المشتقات (S23-S28) مع الهيدرازين المائي فحصلنا على مشتقات الهيدرازايد (S29-S34)، والتي بدورها استخدمناها لتحضير نوعين مختلفين من الحلقات غير المتجانسة الجديدة من خلال الغلق الحلقي لها، إما بوجود ثنائي كبريتيد الكاربون بوسط قاعدي من هيدروكسيد البوتاسيوم فحصلنا على مشتقات الأوكسادايازول (1,3,4-Oxadiazole-2-thio) (S35-S40)، أو بوجود ثنائي كبريتيد الكاربون بوسط قاعدي من هيدروكسيد البوتاسيوم مع الهيدرازين المائي فحصلنا على مشتقات الترايازول (4-amino-1,2,4-triazole-3-thiol) (S41-S46) (المخطط 3). ثانيًا: بمفاعلة المشتقات (S23-S28) مع الثايوسيميكاربازايد فحصلنا على مشتقات الثايوسيميكاربازايد (S47-S52) والتي بدورها حضرنا منها نوعين مختلفين من الحلقات غير المتجانسة الجديدة من خلال الغلق الحلقي لها، إما بوجود هيدروكسيد الصوديوم فحصلنا على مشتقات الترايازول (1,2,4-triazole-3-thiol) (S53-S58)، أو الغلق الحلقي لها بوجود حامض الكبريتيك المركز البارد فحصلنا على مشتقات الثايادايازول (1,3,4-thiadiazole-2-amino) (S59-S64) (المخطط 3). ومن مفاعلة المشتق الإستر (S1) مع الهيدرازين المائي حصلنا على مشتق الهيدرازايد (S65) والذي من خلاله حصلنا على مشتقات جديدة من قواعد شيف (S66-S68) بمفاعلته مع ألديهايدات أروماتية مختلفة (المخطط 4)

روابط وملفات

التعريف والنوع

رقم الوثيقة

0a8ca3dd-914a-4b1b-bdc7-c09d347a9ca6

رقم العقد

0

نوع الوسائط

Crawler

نوع المحتوى

الرسائل العلمية

صيغة المصدر

رسائل دكتوراة

نوع الملف

pdf text

أسماء الملفات

999640_1.pdf

بيانات النشر

ترجمة العنوان

Synthesis and identification of new N-heterocyclic barbital derivatives

ألقاب المؤلفين

[{"name_ar":"سعدون عبد الله عودة","title_ar":"اشراف","title_en":"Supervision"},{"name_ar":"شيرين رضا رسول بارح","title_ar":"اعداد","title_en":"Preparation"}]

اللغة

Arabic

المصدر والدورية

اسم المصدر

تحضير وتشخيص مركبات حلقية غير متجانسة جديدة لمشتقات الباربيتال

المحتوى والصفحات

عدد الصفحات

0

ترجمة الملخص

The work reported in this thesis involves the synthesis of 66 new heterocyclic substituted barbituric acid derivatives that are derived from Barbital (S)(DEB) (5,5-diethyl barbituric acid). All the prepared compounds have been studied using (FT-IR, 13C-NMR, 1H-NMR, and EI-MS). Schemes 1, 2, 3, and 4 summarize the preparation steps. Compounds (A) 6-thioxo-5,7-diazaspiro[2.5]octane-4,8-dione and (B) 5,7-diazaspiro[2.5]octane-4,6,8-dione were synthesized by the reaction of 1,1-cyclopropane dicarboxylic acid with thionyl chloride, thiourea, and urea respectively. The method of preparation was totally different from any other methods that have been used before and gave better results in terms of yield and the availability of the starting materials, in addition to the reduction of reaction time as shown in (Scheme 1). The ester derivatives of barbituric acid have been prepared, such as B1 and C1, which have been synthesized from B and C (EPhB) (5-ethyl-5-phenyl barbituric acid) respectively. Also, the compound S1 has been prepared from compound S. It has been found that the S1 compound has the highest percentage yield; therefore, it has been used as a precursor for all the synthesized barbituric acid derivatives as shown in (Scheme 1). Also, the carboxylic acid derivatives of barbituric acid (S2) have been synthesized either by hydrolysis of (S1) using hydrochloric acid or by alkylation of the nitrogen of S by fusing it with chloroacetic acid in basic media. The treatment of S2 with thionyl chloride gave compound S3 as shown in (Scheme 2). Synthesis of the hypuric acid derivative S4 has been done by the reaction of S3 with glycine in the presence of 10% NaOH, followed by a cyclization reaction of S4 with different substituted aldehydes in the presence of acetic anhydride/acetic acid to get 1,3-oxazole in S5–S10 derivatives as shown in (Scheme 2). The synthesis of 1,3-imidazole S11–S16 has been conducted using 80% hydrazine with 1,3-oxazole derivatives (S5–S10). The prepared S11–S16 derivatives have been treated with 2-nitrobenzaldehyde to obtain new Schiff bases S17–S22 as shown in (Scheme 2). Synthesis of imidazole esters S23–S28 by the reaction of S11–S16 with ethyl bromoacetate in basic media is shown in (Scheme 2). Also, the S23–S28 derivatives have been used to prepare two different types of derivatives as follows: Firstly, by treating with 80% hydrazine, S29–S34 derivatives were obtained, followed by cyclization of the imidazolic esters S29–S34 using carbon disulfide in basic media to obtain 1,3,4-oxadiazole-2-thiol S35–S40. Moreover, cyclization of the imidazolic hydrazide ester S29–S34 using carbon disulfide in the presence of 80% hydrazine in basic media gave 4-amino-1,2,4-triazole-3-thiol (S41–S46) as shown in (Scheme 3). Secondly, the synthesis of thiosemicarbazide S47–S52 for imidazolic esters S29–S34 was done by reaction with thiosemicarbazide. In addition, cyclization of thiosemicarbazide derivatives S47–S52 using NaOH gave 1,2,4-triazole-3-thiol derivatives (S53–S58). Furthermore, the reaction of thiosemicarbazide derivatives S47–S52 with concentrated H₂SO₄ at room temperature gave 1,3,4-thiadiazole-2-amino S59–S64 as shown in (Scheme 3). On the other hand, synthesis of S65 by reacting S1 with 80% hydrazine has been achieved in order to synthesize new Schiff base derivatives S66–S68 by treating it with different aromatic aldehydes as shown in (Scheme 4).

كلمات الباحثين

حامض الباربيتيوريك – المشتقات الحلقية غير المتجانسة – الباربيتال – الأوكسازول – الإيميدازول – الترايازول – الثايادايازول – التحليل الطيفي – تخليق عضوي

إشراف وإعداد

الإشراف

سعدون عبد الله عودة

الإعداد

شيرين رضا رسول بارح

الاقتباسات الببليوغرافية